EoW March 2010
article technique
3 Résultats et discussion 3.1 Propriétés mécaniques
Propriétés
Unités
Spécifications
Résistance à la traction Allongement à rupture
[MPa]
11±2
[%]
200±15
Dureté
Shore A [N/mm]
75±5
Les propriétés principales ont été mesurées en conformité avec les normes décrites dans la spécification NEK 606. Le composé 5, préparé avec le polymère EVM contenant 70% de VA, présente la valeur de résistance à la traction mineure parmi la totalité des composés. Il s’agit d’une valeur limite et non souhaitable, une certaine marge pour la variation des propriétés étant requise à la suite du vieillissement et de l’immersion. Les valeurs de résistance à la traction des quatre composés supplémentaires sont comparables et sont comprises dans la même gamme (11 MPa). Le composé 1 présente des pro- priétés robustes de contrainte-déformation avec une valeur d’allongement de rupture élevée et une dureté mineure (Shore A), de la totalité de l’étude ( Tableau 3 ). Les composés 2 et 3, à base de mélanges de polymères, présentent des valeurs de résistance à la traction (TS) similaires, mais les valeurs d’allongement de rupture (EB)
Résistance à la déchirure
4-6
Essai de pliage à froid
[ºC] [%] [%]
@-40ºC Sans criques
Indice limite d’oxygène (LOI Vieillissement à l’air chaud
32
TS/EB ±30
Immersion en
[MPa]/[%] [MPa]/[%] [MPa]/[%] [MPa]/[%]
TS/EB ±40 V: 15
Immersion dans la boue à base d’huile Immersion dans la boue à base d’eau Immersion dans la boue à base d’ester
TS/EB ±30 W/V: 30
TS/EB ±25 W/V: 20/15 TS/EB ±25 W/V: 20/15
Mooney
ML
40=60
Essai vertical d’inflammabilité 20cm Tableau 1 ▲ ▲ : Propriétés principales décrites dans les normes relatives aux composées pour câbles offshore [cm]
Le tableau 2 illustre les formules des composés préparés avec un type de HNBR (ACN = 21%, RDB= 0,9%; ML1+4/100°C = 72±4 MU) et des types de EVM (teneur VA = 50±5 % et 70±5 % ; ML1+4100°C= 27±4 et 27±4 MU).
La structure principale saturée de la chaîne polymérique offre une excellente résistance EVM à l’ozone et aux agents atmosphériques. Ils présentent également une résistance à des températures élevées jusqu’à 175°C et une augmentation de la teneur en VA de 40% à 90% permet une amélioration considérable de la résistance déjà optimale à l’huile [5] . 1.2.2 Caoutchouc nitrilique hydrogéné Therban ® (HNBR) Le HNBR représente un polymère quasi idéal en ce qui concerne les critères de performance requis dans les environnements arctiques. Les excellentes propriétés de ce polymère résulte de la combinaison de la structure principale saturée avec un groupe latéral d’acrylnitril (ACN) inerte et hautement polaire. Cette association fournit les propriétés nécessaires à supporter la forte corrosion atmosphérique causée par l’ozone et par les rayons UV, à maintenir la flexibilité aux basses températures, à résister aux fluides et aux huiles hautement polaires, à résister aux températures élevées (jusqu’à 150°C) et à maintenir les performances des propriétés mécaniques [6] . Les propriétés de résistance aux basses températures et à l’huile des produits Therban ® sont étroitement liées à la teneur en acrylnitril (ACN) couvrant une gamme allant de 20% à 50% environ. Dans une série homologue de polymères HNBR il n’y a pas une relation étroite entre la température de transition vitreuse (T g ) et la teneur d’acrylonitrile (ACN), le processus vitreux étant également influencé par la cristallisation des séquences d’éthylène de plus de 8-12 groupes de CH 2 . Les copolymères caractérisés par une teneur en acrylonitrile inférieure à 37% sont partiellement cristallins aux basses températures [7] . 2 Expérimentation 2.1 Composés pour câbles pour plates-formes offshore dans les régions arctiques
Tableau 2 ▼ ▼ : Formulations à base de EVM et élastomères spécifiques de HNBR
Composition
1
2
3
4
5
THERBAN® LT 2007 (HNBR (ACN= 21%) LEVAPREN® 500 HV (EVM (VA=50%) LEVAPREN® 700 HV (EVM (VA=70%) APYRAL® 120 E (ATH BET= 12 m 2 /g) APYRAL® SM 200 (ATH BET= 22 m 2 /g)
100
50 50
50 50
100
80 60 10
80 60 10
80 60 10
80 60 10
100
70 10
BORATE DE ZINC
SILQUEST® RC-1 SILANE
2
GENIOSIL® XL 33
2
2
2
2
EDENOL® 888 (DOS)
10 10 1,4
10 10 1,4
10 10 1,4
10 10 1,4
10
DIPLAST® TM 8-10/ST (TOTM)
5
RHENOFIT DDA-70
1,4
STABAXOL® Poudre-P (PCD)
1 3 1 1 5 2
1 3 1 1 5 2
1 3 1 1 5 2
1 3 1 1 5 2
1 3 1 1 5 2
MAGLITE® DE (MgO) STÉARATE DE ZINC STÉARATE DE CALCIUM EDENOR® C 18 98-100
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
CORAX® N 550/30 ( Noir de Carbone )
RHENOFIT® TRIM/S
PERKADOX® 14-40 B-PD
6,5
6,5
6,5
6,5
6,5
Total
294,4 1,453
294,4 294,40 294,40 319,40
Densité
1,468
1,560
1,484
1,609
Tableau 3 ▼ ▼ : Propriétés mécaniques des composés développés
Propriétés mécaniques Résistance à la traction (MPa) Allongement à rupture (%)
1
2
3
4
5
11,1 384
11,0 270
11,7 236
11,5 251
8,5
265
M 50 (MPa) M 100 (MPa)
1,8 4,0 65
2,5 5,9 69 3,2
3,1 7,3 76 3,2
2,8 6,4 73 4,1
3,0 6,2 76 3,9
Dureté Shore A at 23˚
Résistance à la déchirure ASTM D-470 6,4
200
EuroWire – Mars 2010
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